离婚时，偷拍偷录的材料不能作为证据。未经对方当事人同意偸拍偷录属于不合法行为。证据收集和取得都必须合法，如果侵犯了他人合法权益或者违反了法律的禁止性规定取得的证据，则不能作为证据使用。
根据《最高人民法院关于民事诉讼证据的若干规定》第八十七条规定，审判人员对单一证据可以从下列方面进行审核认定
（一）证据是否为原件、原物，复制件、复制品与原件、原物是否相符；
（二）证据与本案事实是否相关；
（三）证据的形式、来源是否符合法律规定；
（四）证据的是否真实；
（五）证人或者提供证据的人与当事人有无利害关系。
法律依据
《最高人民法院关于民事诉讼证据的若干规定》第八十七条
审判人员对单一证据可以从下列方面进行审核认定
（一）证据是否为原件、原物，复制件、复制品与原件、原物是否相符；
（二）证据与本案事实是否相关；
（三）证据的形式、来源是否符合法律规定；
（四）证据的是否真实；
（五）证人或者提供证据的人与当事人有无利害关系。
引用法规
《最高人民法院关于民事诉讼证据的若干规定》 第八十七条
《最高人民法院关于民事诉讼证据的若干规定》 第八十七条
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